Atmospheric Chemistry of Alcohols

A química atmosférica dos álcoois, os quais são largamente empregados como combustíveis de veículos leves (como o etanol no Brasil) e solventes industriais, foi revista com o foco centralizado em seus aspectos de cinética e mecanismos de reação. A oxidação dos álcoois na atmosfera envolve sua reação com radicais hidroxil (OH). São apresentadas constantes de velocidade para a reação álcool-OH de 33 álcoois saturados, incluindo compostos mono e difuncionais. As meias-vidas atmosféricas são, respectivamente, de uma semana para metanol e t-butil álcool, 2,5 dias para etanol, e de 8-15 h para outros álcoois. São descritos estudos de laboratório para os produtos de reações álcool-OH, e mecanismos são assinalados. Os produtos que predominam são o formaldeído para o metanol, acetaldeído para etanol, acetona para 2-propanol, 2-butanona e acetaldeído para o 2-butanol e acetona e formaldeído para o t-butil álcool. A reação de OH com os álcoois envolve a abstração de um átomo de hidrogênio da ligação C-H, ao passo que na ligação O-H esta abstração é negligível. Os radicais alquil (R) e α-hidroxialquil assim formados reagem então com oxigênio. Essa reação envolve adição para os radicais alquil (R + O2 → RO2) e abstração de H dos radicais α-hidroxialquil (ex. etanol + OH → CH3CHOH, CH3CHOH + O2 → HO2 + CH3CHO). A sequência de reações etanol → acetaldeído → nitrato de peroxiacetila (PAN, CH3C(O)OONO2) é descrita, sendo de grande relevância para a poluição atmosférica urbana no Brasil. Finalmente, recomenda-se que se façam estudos adicionais dos produtos, de maneira a desenvolver uma melhor compreensão da química atmosférica dos álcoois, e de seu papel na qualidade do ar urbano e regional.